В Собор вошли 15 небесных заступников Беларуси, живших в разные века. Самый древний из них — епископ Мина Полоцкий.
Канонизированы также Симеон и Дионисий Полоцкие, Кирилл и Лаврентий Туровские, Евфросиния Полоцкая, Афанасий Брестский, Макарий Пинский, благоверный князь Ростислав Смоленский, праведная княгиня София Слуцкая, чудотворец Иоанн Кормянский и другие.